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不銹鋼在化工應(yīng)用中的幾個(gè)問(wèn)題(1)
化學(xué)工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有很重要的地位,其發(fā)展水平已成為衡量經(jīng)濟(jì)實(shí)力和技術(shù)水平的重要標(biāo)志之一,人們的衣、食、住、行均離不了化工產(chǎn)品。在我國(guó)經(jīng)過(guò)了*近二十多年來(lái)的發(fā)展已具有相當(dāng)規(guī)模和基礎(chǔ)。
在“十一五計(jì)劃”期間事關(guān)農(nóng)業(yè)發(fā)展的化肥、農(nóng)藥等仍要有大的發(fā)展,但化學(xué)工業(yè)面臨產(chǎn)品結(jié)構(gòu)新的調(diào)整,工程塑料、涂料及各類精細(xì)化工產(chǎn)品將成為新的發(fā)展重點(diǎn)。這些產(chǎn)品生產(chǎn)的特點(diǎn)是產(chǎn)品質(zhì)量的高標(biāo)準(zhǔn)和生產(chǎn)裝置的大型化、高效化(加壓和高溫),因而化工裝置中不銹鋼的應(yīng)用更為廣泛,而且根據(jù)生產(chǎn)系統(tǒng)的特點(diǎn)提出了不同的技術(shù)要求。
農(nóng)用化肥仍將有大發(fā)展,于近年工業(yè)及基礎(chǔ)設(shè)置的大發(fā)展,我國(guó)的耕地面積有所減少,我國(guó)人均耕地面條相對(duì)很小,要以世界9%可耕地面積來(lái)養(yǎng)活23%的世界人口是一個(gè)是嚴(yán)重的問(wèn)題,據(jù)*近資料介紹2006年化肥產(chǎn)量比上年同期增長(zhǎng)23.6%?;手械?/span>N:P:K=1:0.4:0.3,氮肥將重點(diǎn)發(fā)展尿素。*近三個(gè)月中,國(guó)際尿素價(jià)格從220美元/噸漲到362美元/噸,可說(shuō)明其緊缺狀況,工程塑料中的聚碳酸酯生產(chǎn)裝置為了不允許有鐵離子的污染,整生產(chǎn)系統(tǒng)均采用316L不銹鋼。
下文將就不銹鋼在尿素和工程塑料生產(chǎn)裝置應(yīng)用中存在的問(wèn)題作進(jìn)一步探討:
(1)尿素生產(chǎn)用不銹鋼
尿素是一種高效氮肥(含氮量為46.65%)。按含氮量來(lái)比,尿素是***的1.3倍,硫酸銨的3.2倍,碳酸氫銨的2.6倍。
從上世紀(jì)八十年代起我國(guó)引進(jìn)了很多具有國(guó)際先進(jìn)水來(lái)的大型合成氨和尿素生產(chǎn)裝置,在掌握各種先進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上,再加上吸納國(guó)內(nèi)自行開(kāi)發(fā)的技術(shù),融匯成大型尿素生產(chǎn)裝置的能耗水平趕上了國(guó)際同類裝置的先進(jìn)水平,但我國(guó)大量的中小型尿素裝置的能耗水平為大型裝置的4~5倍,如大型裝置用電僅為30度/噸尿素,而小型裝置達(dá)160度/噸尿素,因而在“十一五計(jì)劃”期間均要對(duì)小型廠進(jìn)行節(jié)能擴(kuò)產(chǎn)改造,2010年前有400萬(wàn)噸/年尿素裝置的擴(kuò)建規(guī)模,同時(shí)一些引進(jìn)的大型尿素裝置在使用30年后也要進(jìn)行設(shè)備的更新和技術(shù)改進(jìn)。
每新建一套大型尿素裝置大約需要不銹鋼~320噸,其中OOCr25Ni22Mo約60噸,其余為316L(尿素級(jí))~260噸。
由于尿素生產(chǎn)裝置中的介質(zhì)是尿素及其中間產(chǎn)物(氨基甲酸銨),在高溫(100~200oc)及高壓(10~11MPa)下操作,其腐蝕性非常強(qiáng)烈,高壓下操作更為危險(xiǎn),因而對(duì)尿素用不銹鋼提出了如下嚴(yán)格的附加要求:
(a)對(duì)OOCr17Ni14MO2
(ⅰ)化學(xué)成份:C≤0.03%,Cr≥17%,Ni≥13%,Mo≥2.2%
(ⅱ)鐵素體含量 ≤0.6%
(ⅲ)休氏(Huey)晶間腐蝕傾向檢驗(yàn),5個(gè)周期的平均腐蝕率≤3.3μm/48小時(shí)
(ⅳ)選擇性腐蝕檢驗(yàn),選擇性腐蝕深度,垂直于軋制或鍛造方向的*大深度≤70μm,平行于軋制和鍛造方向的*大深度≤200μm。
(b)OOCr25Ni22Mo2N 是尿素裝置中用于CO2或NH3汽提塔的列管材質(zhì),是尿素裝置中腐蝕*為嚴(yán)重的部位,由于設(shè)備在200oc和16MPa條件下操作,因而在化學(xué)成份和機(jī)械性能上均有嚴(yán)格的附加要求:
(ⅰ)化學(xué)成份:C≤0.02%,Cr=24.5~25.5%,Ni=21.5~22.5%
Mo=1.9~2.3%, N=0.10~0.14%,Mn=1.5~2.0%
P≤0.020%, S≤0.015%, Si≤0.40%
(ⅱ)鐵素體含量 ≤0.6%
(ⅲ)休氏(Huey)晶間腐蝕傾向檢驗(yàn),5個(gè)周期的平均腐蝕率≤1.5μm/48小時(shí)
(ⅳ)力學(xué)性能:20oC時(shí),δb≥530 N/mm2,δ0.2≥255 N/mm2,δ5≥30%
230 oC時(shí),δ0.2≥206 N/mm2
(ⅴ)選擇性腐蝕檢驗(yàn) 任何方向的*大選擇性腐蝕深度≤100μm
(2)904L 不銹鋼
904L不銹鋼是二十世紀(jì)70年代開(kāi)發(fā)的一種超級(jí)奧氏體不銹鋼,該鋼的含C≤0.02%,對(duì)冶煉技術(shù)要求很高,因而只有在70年代初氬一氧脫碳精煉技術(shù)(AOD)得到應(yīng)用和推廣后才開(kāi)發(fā)出來(lái)并在工程中得到應(yīng)用。
904L具有良好的抗點(diǎn)腐蝕和縫隙腐蝕的能力;有很高的抗應(yīng)力腐蝕破裂的能力;良好的抗晶間腐蝕的能力;良好的可加工性和可焊性。該鋼適用于稀硫酸,磷酸和多種混合酸。
由于該鋼的價(jià)格昂貴(~是316L的1.5倍),故在設(shè)計(jì)中如何正確選用相應(yīng)的許用
應(yīng)力是一個(gè)很重要的問(wèn)題,在GB150-1998表4-1~表4-3中沒(méi)有推薦904L的許用應(yīng)力值;而按GB150-1998表3-1的規(guī)定,對(duì)高合金鋼的許用應(yīng)用值取[δ]L=δb/3.0或[δ]. =δ0.2/1.5,取兩值中的較小值。
但對(duì)奧氏體高合金鋼的受壓元件,當(dāng)設(shè)計(jì)溫度力低于蠕變溫度,且允許有微量的長(zhǎng)久變形時(shí),可適當(dāng)提高許用應(yīng)力值至0.9δt0.2,但不超過(guò)δ0.2/1.5,按此規(guī)定就得到了表4-1中所規(guī)定的高、低兩種許用應(yīng)力值,現(xiàn)就OCr18Ni12Mo2Ti(或OCr17Ni12Mo2)的許用應(yīng)力值概述如下:
設(shè)計(jì)溫度OC |
20 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
[δ]L低許用應(yīng)力值Mpa |
137 |
117 |
107 |
99 |
93 |
87 |
δ0.2 Mpa |
205 |
175 |
161 |
149 |
139 |
131 |
[δ]H高許用應(yīng)力值Mpa |
137 |
137 |
137 |
134 |
125 |
118 |
[δ]H的實(shí)際**系數(shù)n,s |
1.5 |
1.27 |
1.175 |
1.112 |
1.112 |
1.111 |
在用奧氏體不銹鋼制造的壓力容器設(shè)計(jì)中,幾乎都采用了[δ]H來(lái)作為許用應(yīng)力,并具有足夠的**性,因而用實(shí)際的**系數(shù)n’s以求取同類超級(jí)奧氏體不銹鋼904L的許用應(yīng)力值是[δ]H合理的。
904L(DIN 1.4539)
設(shè)計(jì)溫度 |
OC |
20 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
[δ]L |
Mpa |
160 |
137 |
127 |
117 |
107 |
97 |
δ0.2 |
Mpa |
240 |
205 |
190 |
175 |
160 |
145 |
[δ]H |
Mpa |
160 |
160 |
160 |
157 |
143 |
131 |
{[δ]H-[δ]L}/[δ]L |
% |
無(wú)變化 |
16.7 |
20.6 |
34.2 |
33.6 |
35 |
結(jié)論:在一般設(shè)計(jì)溫度為200 OC時(shí),當(dāng)壓力容器的壁厚由強(qiáng)度計(jì)算控制時(shí),可節(jié)約材料費(fèi)用~34%,故采用高許用應(yīng)力值有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。